SCR脫硝
內(nèi)蒙古SCR脫硝工藝流程
1、選擇性催化還原法(SCR)概述
SCR是選擇性催化還原法(Selective Catalytic Reduction)的簡(jiǎn)稱,指在一定的溫度和催化劑作用下,以液氨、氨水或尿素作為還原劑,有選擇性地與煙氣中的氮氧化物(NOx)反應(yīng),并生成無毒無污染的氮?dú)夂退?/p>
2、還原劑的選擇
脫硝還原劑有三種:液氨、氨水及尿素。
SNCR+SCR脫硝系統(tǒng)還原劑類型比較
還原劑類型 | 優(yōu)點(diǎn) | 缺點(diǎn) |
液氨 | 1、反應(yīng)劑成本低; 2、投資較小; 3、儲(chǔ)存體積小。 | 氨站設(shè)計(jì)、運(yùn)行、管理應(yīng)考慮安全問題 |
氨水 | 1、較液氨安全 2、反應(yīng)劑成本較低; 3、投資??; 4、儲(chǔ)存體積小。 | 基本無缺點(diǎn); |
尿素 | 1、較液氨安全 | 1、反應(yīng)劑成本高; 2、更高的儲(chǔ)存設(shè)備成本; 3、投資較大。 |
綜上所述,從建設(shè)成本、運(yùn)行費(fèi)用和運(yùn)行安全等方面綜合考慮,氨水相對(duì)更具優(yōu)越性,且目前SNCR+SCR裝置已普遍使用氨水作還原劑,運(yùn)行效果較好;同時(shí),氨水來源較多,市場(chǎng)上貨源供應(yīng)豐富,運(yùn)輸方便。因此本工程確定采用氨水作為還原劑。
3、催化劑的選擇
催化反應(yīng)器中裝填的催化劑是SCR工藝的核心,催化活性以V2O5較高,并加入WO3或MoO3作為助催化劑,在保持催化還原NOx活性的基礎(chǔ)上盡可能減少對(duì)SO2的催化氧化。內(nèi)蒙古催化劑生產(chǎn)廠家現(xiàn)有的催化劑結(jié)構(gòu)形式主要有板式、蜂窩式和介于兩者之間的波紋板式。
由于SCR反應(yīng)器布置在除塵器之前,存在大量的煙塵,而波紋板式催化劑孔道存在死角,發(fā)生積灰的可能性大,且我國(guó)使用波紋板催化劑實(shí)際運(yùn)行的脫硝工程項(xiàng)目不多。平板式催化劑具有煙氣通道截面較蜂窩式大、煙氣和灰塵的通過性好等優(yōu)點(diǎn),因而不易積灰堵塞,運(yùn)行安全性較高。一般而言,當(dāng)煙氣中煙塵濃度在50g /Nm3以上時(shí),宜選平板式。但是,當(dāng)煙塵濃度小于50g/Nm3時(shí),由于蜂窩式催化劑幾何比表面積比板式大,同樣的工程條件下,蜂窩式催化劑用量可比板式少約20~30%,即可減小反應(yīng)器尺寸,減少占地空間,但兩者催化劑總費(fèi)用差不多;另外,蜂窩式催化劑的結(jié)構(gòu)具備更強(qiáng)的抵抗各種毒物侵害的能力,使用壽命長(zhǎng),更具經(jīng)濟(jì)性。因本工程煙氣的煙塵含量較低,故選蜂窩式催化劑。
4、SCR工藝原理
在催化劑作用下,向溫度為350~450℃的煙氣中噴入氨,將NOx還原成N2和H2O;化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
① 主反應(yīng):
4NO+4NH3+O2 → 4N2+6H2O
2NO2+4NH3+O2 → 3N2+6H2O
SCR法煙氣脫硝反應(yīng)原理圖如圖4-1所示:
圖4-1 SCR催化反應(yīng)原理
② 可能的副反應(yīng)(同時(shí)在催化劑的作用下):
SO2+1/2O2 → SO3
4NH3+5O2 → 4NO+6H2O
與其他技術(shù)相比,SCR法脫硝效率高,技術(shù)成熟,目前工程上應(yīng)用非常廣泛。
5、脫硝效率的影響因素
(1)反應(yīng)溫度
反應(yīng)溫度在一定程度上決定著還原劑(氨)與煙氣中NOx的反應(yīng)速率,同時(shí)也影響催化劑的活性。一般來說,反應(yīng)溫度太低,催化劑的活性降低,脫硝效率下降,則達(dá)不到設(shè)計(jì)的脫硝效果,且催化劑在低溫下持續(xù)運(yùn)行,還將導(dǎo)致催化劑的長(zhǎng)久性損壞;如果反應(yīng)溫度太高,NH3容易被氧化,會(huì)增加NOx的生成量,甚至引起部份催化劑材料高溫熔結(jié),導(dǎo)致催化劑的活性退化。
(2)煙氣在反應(yīng)器內(nèi)的空間速度
空間速度是SCR的一個(gè)關(guān)鍵設(shè)計(jì)參數(shù)。它是標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下的濕煙氣在催化劑體積內(nèi)滯留時(shí)間的尺度,是保障脫硝反應(yīng)完全程度、關(guān)系SCR系統(tǒng)脫硝效率的一個(gè)重要指標(biāo)。空間速度的設(shè)計(jì)取決于催化劑的體積與結(jié)構(gòu)、煙氣流速等因素。
(3)NH3/NOx摩爾比
理論上,脫除lmol的NOx需要1mol的NH3。根據(jù)化學(xué)反應(yīng)平衡知識(shí),NH3量不足會(huì)導(dǎo)致NOx的脫除效率降低,但在工程實(shí)踐中,NH3過量又會(huì)帶來NH3對(duì)環(huán)境的二次污染,實(shí)際SCR運(yùn)行過程中,依據(jù)鍋爐負(fù)荷變化及氨逃逸情況,實(shí)際NH3/NOx比值一般在0.6~1.0的范圍內(nèi)尋優(yōu)控制。
6、系統(tǒng)組成及功能說明
煙氣脫硝工藝系統(tǒng)主要由以下兩部分系統(tǒng)組成:氨區(qū)、硝區(qū)。
6.1氨區(qū)
氨區(qū)即還原劑的儲(chǔ)存、制備與供應(yīng)系統(tǒng)。
本脫硝工程SCR工藝不再另外設(shè)計(jì)氨區(qū),SCR工藝的氨來源是SNCR的噴射氨。
6.2硝區(qū)
鍋爐煙氣與氨氣高度混合后在催化劑的作用下,完成脫硝過程。SCR反應(yīng)器為硝區(qū)的核心設(shè)備,是還原劑和煙氣中的NOx發(fā)生催化還原反應(yīng)的場(chǎng)所,通常由碳鋼制塔體、煙氣進(jìn)出口、催化劑放置層、人孔門、導(dǎo)流葉片等組成。催化劑以單元模塊形式疊放在若干層托架上,布置在反應(yīng)器之中。本工程SCR反應(yīng)器有2個(gè)催化劑層和1個(gè)附加催化劑備用層,即采用2+1層布置;在脫硝效率下降到要求值之前或者要求提高脫硝效率時(shí),需要在附加層加裝新催化劑。
SCR反應(yīng)器如圖2-2所示:
圖 2-2 SCR反應(yīng)器
(1)SCR反應(yīng)器殼體的設(shè)計(jì)
在SCR反應(yīng)器殼體的設(shè)計(jì)中,要考慮良好的NH3/NOx混合和速度的均布,以保證脫硝效率。反應(yīng)器殼體通常采用標(biāo)準(zhǔn)的板箱式結(jié)構(gòu),輔以各種加強(qiáng)筋和支撐構(gòu)件來滿足防震、承載催化劑、密封、承受荷載和抵抗應(yīng)力的要求,并且實(shí)現(xiàn)與外界的隔熱。
(2)催化劑的設(shè)計(jì)
① 催化劑的互換性
各個(gè)供應(yīng)商的規(guī)格尺寸是不同的,但是因?yàn)樗泄?yīng)商的蜂窩式元件都是150×150mm,所以能調(diào)整這種尺寸差異。催化劑模塊是在現(xiàn)場(chǎng)安裝的一個(gè)基本單元,其組件如圖4-3所示。
圖4-3 催化劑模塊
從剛開始注氨開始到更換或加裝新的催化劑之前,保證脫硝裝置出口煙氣中的NOx含量≤400mg/Nm3,氨的逃逸率不高于3ppm,催化劑的化學(xué)壽命不低于24000小時(shí)。
② 廢催化劑的處理方法
通過有授權(quán)的廢物處理公司,將廢催化劑壓碎并封裝在混凝土里,然后放置在廢品處理裝置里。因廢催化劑含有鋼和一些其它元素(鈦、鉬、釩等),也可作為廢鐵回收來生產(chǎn)鋼鐵。
③ 吹灰器的設(shè)計(jì)
催化劑表面的積灰不僅降低了催化劑脫除煙氣中NOx的效率,而且還增大了煙氣通過催化劑的壓降。設(shè)計(jì)使用聲波吹灰器來清除SCR反應(yīng)器催化劑表面的積灰,然后這些灰就隨著煙氣流出反應(yīng)器。
吹灰系統(tǒng)按設(shè)定程序?qū)Ψ磻?yīng)器進(jìn)行循環(huán)不斷地吹灰。
7、控制系統(tǒng)
7.1 SCR煙氣脫硝控制
利用NH3/NOx摩爾比來提供所需要的氨氣流量,出口NOx濃度、煙氣流量及氨逃逸量作為反饋信號(hào),調(diào)節(jié)氨氣流量,NH3/NOx摩爾比的決定是在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試操作期間來決定并記錄在控制系統(tǒng)的程序上。SCR控制系統(tǒng)根據(jù)計(jì)算出的氨氣流需求信號(hào)去定位控制閥,實(shí)現(xiàn)對(duì)脫硝的自動(dòng)控制。通過在不同負(fù)荷下的對(duì)流量進(jìn)行調(diào)整,找到較佳的噴射量。
7.2 氨供應(yīng)控制系統(tǒng)
從煙氣側(cè)所獲得的NOx訊號(hào)反饋,根據(jù)程序計(jì)算氨流量。從氨噴槍的噴入量控制氨流量,從而保持出口NOx的濃度值。以上操作應(yīng)同時(shí)可自動(dòng)或手動(dòng)現(xiàn)場(chǎng)操作。
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